Электрокомпоненты
Выделение драгоценных металлов (драгметаллов) из радиодеталей
Методы извлечения золота из радиодеталей.
Для извлечения золота очень важно знать количество драгоценного металла
в той или иной радиодетали, от этого зависит цена на радиодеталь при
покупке, количество реактивов (для его извлечения), количество времени и
в конечном итоге рентабельность.
В литературе, которую я смог наитии по этой тематике, предлагаются
методы, основанные на применении цианидов и ртути. Самое интересное, из
того что я вычитал, я привожу здесь.
Метод электролиза.
С латуни и меди золотое покрытие можно снять анодным растворением золота
в соляной или серной кислоте при температуре 15-25 °С и плотности тока
0,1–1 А/дм2. Катод – свинец или железо. Окончание растворения
определяется по падению силы тока.
*Еще один способ:*
1000 мл серной кислоты (плотность 1,8 г/см3) и 250 мл соляной кислоты
(плотность 1,19 г/см3). Перед погружением радиодеталей смесь нагревают
до 60-70 °С; опустив детали в смесь, добавляют небольшое количество
азотной кислоты для образования «царской водки» (свежесоставленная
смесь: 3 части по объему соляной кислоты и 1 часть азотной кислоты),
которая и является растворителем золота.
Методы извлечения серебра из радиодеталей.
Судя по научной литературе, мне известны два способа использования
серебра в радиодеталях:
1. Серебро нанесено на контакты или корпуса (снаружи или внутри) детали,
тонком – «микронным» слоем.
2. Серебро, содержащееся в контактах реле в чистом виде.
*В первом случае серебро можно снять следующим способом:*
Снять серебро с латунных и медных деталей можно подогретой до 80 °С
смеси растворов серной и азотной кислот, взятых в соотношении 19 : 1,2.
Из этого раствора серебро можно извлечь путем восстановления его
эквивалентным количеством цинковой пыли или стружки. Можно также извлечь
серебро путем осторожного подкисления электролита малыми дозами соляной
кислоты. Операция чрезмерно опасна и ее надо проводить в вытяжном шкафу.
Серебро осаждается в виде белого творожного осадка хлористого серебра,
которому дают отстояться не менее суток; затем делают проверку на
полноту осаждения серебра, добавляя соляную кислоту к отфильтрованной
пробе раствора. Осадок хлористого серебра фильтруют через плотную
бязевую ткань, промывают и сушат при температуре 105-120 °С.
Некоторые данные по содержанию серебра в радиодеталях:
Плавкая вставка ВП1-1 на 1000 шт. – 15,611 гр.
Конденсаторы:
К15-5 на 1000 шт. – 29,901 гр.
К10-7В на 1000 шт. – 13,652 гр.
Следует также отметить, что серебро содержится в таком виде в
большинстве существующих радиодеталей, выпущенных на территории бывшего
СССР.
Второй случай – серебро в чистом виде в реле.
Для примера привожу несколько видов реле:
РЭС6 на 1000 шт. – 157 гр.
РСЧ52 на 1000 шт. – 688 гр.
РКМП1 на 1000 шт. – 132 гр.
РВМ на 1000 шт. – 897,4 гр.
Серебро, содержащееся в этих деталях – пробы ср999
Для извлечения серебра из этих радиодеталей необходимо снять (кусачками)
алюминиевый корпус, и отделить контактную часть, далее серебряные
контакты снимаются при помощи ножниц или кусачек – в зависимости от
плотности материала на который крепится контакт. При желании контакты
можно сплавить в слиток в домашних условиях прямо на газовой плите (для
этого можно сделать фарфоровый тигель) т.к. t-плавления серебра = 960,5 °С.
Оставшиеся после работы алюминиевые корпуса можно складывать в мешок и
затем отнести в пункт приема цветных металлов.
Если вы будете покупать реле у населения, обязательно убедитесь, что они
содержат серебро, т.к. разные партии могут содержать разное его
количество, или не содержать вообще.
Наипростейший и наиболее рентабельный способ извлечения серебра из реле
Некоторые рекомендации по организации скупки радиодеталей и сбыте
полученного серебра и золота.
Для приобретения радиодеталей, во-первых, надо дать объявления в газеты
примерно следующего содержания: «Куплю радиодетали. Тел. ххххххх.» -
более подробно указывать можно, но осторожно, т.е. не пишите «куплю
позолоченные радиодетали», - можете нажить неприятности. Во-вторых,
оповестите знакомых о том, что вы интересуетесь радиодеталями. Будет
хорошо, если вы договоритесь с местными пунктами приема цветных
металлов, чтобы они повесили у себя вывеску о скупке радиодеталей,
скажите им примерные цены на радиодетали и перекупайте у них чуть дороже.
Готовое золото надо сбывать в соответствии с действующим
законодательством, очень осторожно, желательно наладить связь с
одним-двумя скупщиками, либо лучше с ювелирными магазинами. Золото можно
сплавить в небольшие слитки, а еще лучше в изделия – например, кольца,
т.к. изделия проще сбыть. Для этого надо приобрести горелку, либо самому
собрать «Портативную электролизерную установку. С ее помощью можно
получить температуру на выходе горелки 1800-2600 °С, которой будет
достаточно для плавления серебра и золота.
Реактивы для извлечения драгоценных металлов свободно продаются в
специализированных магазинах. Либо можно договориться с местными
хим.предприятиями. На крайний случай можете поискать в Интернете, там
полно организаций, торгующих химическими реактивами.
Коротко о рентабельности:
Цены буду приводить в рублях, т.к. задача данного пособия дать вам
представление о рентабельности в целом, а цены конкретно для вашего
населенного пункта вы можете определить сами.
Реактивы стоят примерно в пределах 30 руб. за литр.
Готовое полученное золото – порядка 300 руб. за 1 гр.
Возьмем для примера транзистор КТ605 – три ноги и корпус позолочены.
Золота в одном транзисторе содержится – 27,5537 мг. Положим вы купите
100 транзисторов по 1,5 руб. = 150 руб. На реактивы в данном случае
уйдет 45 руб. за 1,5 литра. Итого ваших расходов = 195 руб.
Из 100 транзисторов вы получите 2,75537 гр. Золота 999 пробы = 826,611 руб.
За переплавку накинем 50 руб., кстати, при больших партиях есть смысл
при переплавке в золото подмешать примерно 10% меди (при этом золото
получится 585 пробы – как в изделиях, продающихся в ювелирных магазинах
т.е. вы продаете медь по цене золота, при этом никого не обманывая).
Таким образом при суммарных затратах 245 руб., выручка составит 826,611
руб. А чистая прибыль 581,611 рубль.
Рентабельность составляет – 237%.
Для примера, ниже привожу некоторые таблицы по содержанию драг. металлов
в различных радиодеталях.
Формулярное содержание драгоценных металлов, в разъемах и соединениях
Формулярное содержание драгоценных металлов в некоторых разъемах
Советы по очистке серебряных и золотых изделий
Как получить золото из радиодеталей
1. В стеклянный или эмалированный сосуд кладут кусок цинка (стаканчик от
обычной батарейки – цинковый), подлежащие очистке предметы из драг.
Металла и поливают их сверху раствором кальцинированной (бельевой) соды
в воде (1 ст.ложка соды на 0,5 л воды).
2. Изделия из серебра хорошо чистить мелом с нашатырным спиртом, затем
промыть водой и насухо вытереть.
Еще немного о народных методах извлечения драгоценных металлов из
радиодеталей.
Получение серебра из радиодеталей
Наибольшее количество серебра содержат любые реле и микропереключатели
типа МП... Так из одного реле можно получить от 0,5 до 3 г практически
чистого серебра, а из микропереключателя 0,31 г. В этих изделиях серебро
используется для контактов.
Итак, извлечь серебро можно с помощью обычных плоскогубцев. Для этого
возьмите контактную пластину в левую руку, а в правую плоскогубцы затем
крепко зажмите в щечки плоскогубцев контакт и поверните.
И еще, для справки скажем, что радиотехническое серебро по чистоте
соответствует примерно 817 пробе.
Способы извлечения золота и платины из старых радиодеталей
Многие радиодетали содержат в своем составе золото и платину, выделить
эти металлы можно используя их свойство не растворяться в кислотах.
В стеклянную посуду с азотной кислотой (можно серной, но результат будет
хуже) бросают заготовленное сырье (в основном это контакты и клеммы от
радиодеталей) кислота растворяет все посторонние вещества, а золото
остается в виде осадка. Его нужно аккуратно отделить от кислоты, слив ее
в другую емкость, а затем нейтрализовать полученный осадок раствором
пищевой соды до прекращения реакции (реакция сопровождается шипением).
Полученный осадок, состоящий из золотой или платиновой пыли и
незначительного количества примеси, нужно просушить и расплавить в
небольшой слиток.
Извлечение золота с желтых (позолоченных) часов.
А вот и тайну золотого бизнеса. Расскажу, как в домашних условиях
извлекается золото с желтых (позолоченных) часов. И как организовать
систему по сбору у населения желтых (позолоченных) корпусов.
Суть в том, что на протяжении всего времени советской власти, вся
часовая промышленность в СССР в огромном количестве выпускали наручные
часы с желтыми корпусами, но не каждый знал, что это часы с позолоченным
корпусом. Со временем эти часы с позолоченными (желтыми) корпусами вышли
из строя, но так как наш народ бережливый, то людям жалко их выбросить,
даже если они не подлежат ремонту. А кто-то давно купил себе новые -
помоднее, а старые никак не выбросит и ремонтировать не желает. Вот и
скопилось у населения огромное количество старых и не очень старых
наручных часов с желтыми (позолоченными) корпусами. И у Вас дома,
наверняка, имеются двое, трое, а то и больше. И хранятся они у кого в
вазочке, у кого в тумбочке, у кого в шкатулочке. В общем, только мешают,
пыль собирают. Ниже я опишу, как организовать работу по сбору (можно
сказать мусора) этих так называемых корпусов желтого цвета, т. е.
позолоченных, которых скопилось несметное количество у населения бывшего
СССР.
*Теперь к делу:* Есть очень эффективный способ, который позволяет без
особых затрат создать сеть по приему у населения старых часов с желтыми
корпусами. И поверьте, народ приносит их в таких количествах, что любой
часовой мастер позавидует. Я живу на Украине в 200 тысячном городе и
организовал 4 точки. В среднем собирается 200 - 300 корпусов в неделю.
Сейчас думаю еще открывать точки в районных центрах. Я и сам не ожидал,
что так получится.
*1. Организация точки по приему старых часов, корпусов желтого цвета.*
На каждом рынке есть люди, торгующие мелочным товаром - ширпотребом (в
основном китайским). Вот они-то нам и нужны. Для того, чтобы его
торгующая точка стала одновременно пунктом приема старых часов или
корпусов (некоторые люди приносят голые корпуса, без механизма), нужно
изготовить красивую табличку с надписью: "Обмен старых часов". Табличку
нужно сделать таким образом, чтобы она имела боковой карман для
маленьких буклетиков с инструкцией, где четко объясняется, какие именно
часы можно обменять на товар. (Инструкцию я могу выслать.) Теперь важно
правильно поговорить с хозяином этой мелкой торговой точки, разместить у
него на столе табличку с инструкциями и объяснить ему выгоды
сотрудничества:
во-первых, красивая табличка с надписью "Обмен старых часов" привлекает
внимание любопытных покупателей (всем становится интересно, что за обмен);
во-вторых, у него появится дополнительный приток людей, ранее не
желавших купить у него товар, но теперь согласных поменять на старые
часы (таким образом, увеличиваются продажи);
в-третьих, ему не трудно будет параллельно этим заниматься - выдавать
людям инструкции по обмену и принимать старые часы (корпуса), обменивая
их на свой товар.
Как Вы уже поняли - люди приходят, меняют старые часы на новый товар, а
мы выкупаем у продавца эти старые желтые корпуса из расчета: 1 часы
(корпус) за 25 рублей.
Желательно продумать принцип обмена. Например: двое старых часов
меняются на какую-то вещь стоимостью 50рублей или трое часов на вещь
стоимостью 75 рублей и т.д.
В итоге все довольны - покупатель обменял старые часы (хлам) на новый
товар, продавец продал товар, а мы получаем позолоченные корпуса.
*Как определить: позолоченный корпус или нет?*
Обычно, сбоку на корпусе или с торца корпуса мелким шрифтом обозначено
"AU 10" или "AU 20", "AU" - это AURUM - золото, а "20" - это толщина
покрытия (микрон). Редко бывает, ничего не написано, но все равно видно,
что корпус позолоченный, так как видны потертости.
*ВНИМАНИЕ!!!* Часы китайского производства не имеют золотого покрытия
(это сразу видно - на глаз). Это придет с практикой.
Продавцу на точке необходимо дать 2 образца и объяснить - один корпус
позолоченный (за такие корпуса он может отпускать свой товар) и второй
корпус просто желтый от китайских часов (за которые отпускать товар не
следует, ссылаясь на то, что он не подходит).
Людям не следует говорить о том, что корпуса у часов позолоченные, ну а
если кто и знает, ничего страшного - все прекрасно понимают, что толщина
покрытия тонкая и ценности как таковой не имеет. Но на самом деле при
извлечении золота из двух мужских корпусов с толщиной покрытия 20 мк.
получается 1 грамм золота 850 пробы. А золото такой пробы купит любой
ювелир по цене 9-10 $ за 1 грамм.
*СОВЕТ!!!* Не делайте ставку только на мужские корпуса. У меня на точках
идет обмен и мужских и женских корпусов. Например: люди приносят сразу 2
мужских и 2 женских корпуса и желают обменять на вещь стоимостью 10 грн.
(2 $) - нужно смело менять. В женских корпусах конечно меньше золота, но
все равно выгодно.
*2. Краткое описание технологического процесса.*
*Оборудование:*
1. пластмассовое ведро;
2. пластмассовый тазик;
3. электроплитка;
4. кастрюлька из термостойкого стекла;
5. фильтроткань (можно использовать обыкновенную х\б ткань плотнее марли);
6. брызгалка (из пластиковой бутылки);
7. кисточка;
8. лезвие;
9. резиновые перчатки;
10. лабораторные весы (желательно).
*Химикаты:*
1. азотная кислота;
2. вода.
Как видите, оборудование простое и недорогое. Процесс тоже прост.
Достаточно вспомнить уроки химии из школьной программы. Корпуса
перерабатываются не по одному, а все вместе - 200-300 шт. и больше. По
времени: 300 корпусов перерабатываются за 4 часа. Расход кислоты: 3-4 л.
Золото получается высокой пробы - 850.
*3. Экономический расчет.*
Выход золота со всей массы зависит от количества женских и мужских
корпусов, мужских всегда больше (их и выпускалось больше).
*В среднем получается:*
с 300 шт. - 65-75 гр. Золота
с 200 шт. - 45-55 гр. Золота
В общем, примерно 4 шт. = 1 гр. Золота
Цена 1 гр. зол. = 9 - 10$
Цена 1 корпуса = 0,5$
Цена азотной кислоты 15 $ - 10 л., 1 л. = 1,5 $
Возьмем минимум:
200 шт. х 0,5$ = 100$ - затраты на закупку корпусов с точек.
3 л. кисл. х 1,5$ = 4,5$ - затраты на кислоту
100$ + 4.5$ = 104.5$ - общие затраты
200 шт. : 4 шт. = 50 гр. - выход золота с 200 шт.
50 гр. х 10$ = 500$ - выручка с продажи
500$ - 104.5 = 395.5$ (400$) - прибыль в неделю.
*4. Плюсы и минусы этого бизнеса.*
*Плюсы:*
1. Большой плюс в том, что на это дело тратишь очень мало времени.
Только один раз организовать пункты приема: изготовить и раздать
таблички с надписью "Обмен старых часов" (еще раз хочу напомнить, что
табличка должна быть очень красивой, не портить витрину у продавца, а
даже приукрасить ее). А потом раз в неделю собираешь корпуса и
перерабатываешь. Можно иметь основную работу, а это дело как
дополнительный заработок. Я, например, работаю менеджером и моя зарплата
меньше в три раза, чем доход от часов. Вот и думаю, куда времени больше
уделить.
2. Высокая рентабельность: при малых финансовых затратах большой % прибыли.
3. Очень простая технология переработки - доступна каждому.
4. Нет проблем со сбытом готового продукта (золота).
5. Помимо золота остаются целыми и невредимыми часовые механизмы,
которые охотно покупают часовые мастера.
*Минусы:*
1. Вредно нюхать кислоту, но при соблюдении техники безопасности этого
можно избежать.
*Извлечение серебра из отработанных фиксирующих растворов*
На построение фотографического изображения расходуется лишь часть
серебра, содержащегося в светочувствительном слое фотоматериала. Большая
же часть серебра переходит в фиксаж.
*Вот некоторые цифры:*
- фотографическая бумага содержит от 1 до 3,7 г/м2,
- фотопластинки содержат серебра от 4 до (!) 510 г/м2,
- фотопленка - 2,5-9,5 г/м2,
- рентгеновская пленка - 10-50 г/м2.
Способы извлечения серебра из отработанных фиксирующих растворов делятся
на химические и электролитические:
К химическому способу осаждения серебра относятся способы восстановления
серебра порошком или опилками (стружками) цинка и железа,
гидросульфитом, гидразинборатом и проявителем, а также сульфидная
регенерация - осаждение серебра в виде сульфида серебра при введении в
фиксаж раствора сернистого натрия.
Для промышленного применения наиболее целесообразным является
использование способа электролитической регенерации серебра, при котором
серебро выделяется в наиболее чистом виде, что облегчает его дальнейшее
рафинирование (очистку). Электролитическая регенерация серебра основана
на восстановлении ионов серебра электрическим током.
*Наиболее распространенными способами извлечения серебра являются
следующие:*
1. Отработанный фиксирующий раствор подкисляют серной кислотой и вводят
в него цинковые опилки или стружки цинковой, жести, энергично
перемешивают до тех пор, пока раствор не станет прозрачным. Затем
раствор осторожно сливают. Осадок, состоящий из серебра, цинка и его
соединений, серы и остатков желатины, промывают и высушивают.
2. К 1 л отработанного фиксирующего раствора приливают 20 мл 20%-ного
раствора сернистого натрия. После отстоя раствора в течение суток
осадок, представляющий собой сернистое серебро, отфильтровывают и
высушивают. Осаждение ведут вне помещения или при усиленной вентиляции,
для уменьшения выделения сероводорода отработанный фиксирующий раствор
предварительно подщелачивают.
3. Метод, исключающий малоэффективную транспортировку растворов с малым
содержанием в них серебра, основан на способности некоторых ионообменных
смол сорбировать ионы серебра из растворов. Он пригоден для регенерации
серебра непосредственно в кинофотолабораториях и фотоателье, не требует
никакого специального оборудования и практически может осуществляться в
процессе повседневной работы.
В отработанный фиксирующий раствор или первую промывную воду добавляют
гранулы ионообменной смолы марки КУ-1 или АН-21 из расчёта 5 г на 1 л
раствора. Для более полного прохождения ионообмена раствор достаточно
взбалтывать 2-3 раза за 5-8 часов. Процесс протекает 10-12 ч. По
истечении этого времени раствор фильтруют, полученный шлам высушивают.
Этим способом из растворов извлекается 80-90% серебра.
4. Осаждение труднорастворимой соли сульфида серебра производят после
предварительного подщелачивания раствора фиксажа едкой щелочью с целью
последующей нейтрализации сероводорода H2S, который выделяется при
осаждении серебра сульфидом натрия. К щелочному раствору фиксажа
постепенно приливают при постоянном помешивании 20%-ный раствор сульфида
натрия. Сульфид натрия, реагируя с комплексной солью серебра, образует
труднорастворимую соль серебра Ag2S, которая выпадает в осадок. В общем
виде реакция сульфидного способа осаждения серебра протекает по уравнению
Na4[Ag2(S2O3)3] + Na2S Ag2S + 3Na2S2O3
Через сутки после отстаивания на дне сосуда осаждается сульфид серебра.
Осадок содержит около 87% серебра. Осветлённую жидкость сливают с
осадка, который высушивают любым способом.
5. Восстановление серебра до металлического производят с помощью
активного восстановителя - дитионита натрия. Раствор кислого фиксажа
предварительно подщелачивают содой до pH = 7-8, после чего в него
добавляют дитионит натрия. Для прохождения реакции раствор необходимо
подогреть. Выпавший осадок почти на 100% состоит из металлического
серебра. На 1 л отработанного фиксажа добавляют не менее 20 г безводной
соды и 20 г дитионита натрия Na2S2O4 + 2H2O.
Реакция восстановления серебра из щелочного раствора отработанного
фиксажа протекает по следующей схеме:
Na4[Ag2(S2O3)3] + Na2S2O4 + 2NaOH
2Ag + 2NaHSO3 + 3Na2S2O3
Как видно из приведенных уравнений, при извлечении серебра из
фиксирующих растворов они одновременно регенерируются. Таким
восстановленным фиксажем можно повторно пользоваться, если в него
добавить 15-20% тиосульфата натрия.
6. Осаждение серебра отработанным гидрохиновым проявителем заключается в
том, что равные объемы отработанного фиксирующего раствора и
отработанного проявителя смешивают и на 1 л фиксажного раствора
добавляют 3-4 г едкого натра или каустической соды. Раствор хорошо
перемешивают и дают отстояться в течение суток, а затем фильтруют.
Оставшийся на фильтре серебросодержащий осадок собирают и высушивают.
Для наиболее полного выделения серебра в раствор, пропущенный через
фильтр, добавляют ещё некоторое количество отработанного проявителя и
процесс повторяют.
Химические процессы, происходящие при указанном методе регенерации
серебра, можно выразить следующей схемой:
1. Na4[Ag2(S2O3)3] + C6H4(OH)2 2Ag + 2Na2S2O3 + H2S2O3 + C6H4O2
2. H2S2O3 + Na3CO3 Na2S2O3 + CO2 + H2O
7. Восстановление серебра формалином осуществляется путём добавления к
отработанному фиксирующему раствору 40%-ного водного раствора
формальдегида из расчёта 4 мл на 1 г осаждаемого раствора. Процесс ведут
при кипячении в фарфоровой или эмалированной посуде в течение суток.
Преимуществом метода является высокое содержание серебра в осадке, а
недостатком - большой энергетический расход и сильный запах.
8. Восстановление серебра металлами основано на том, что серебро
вытесняется из растворов его солей подавляющим большинством других
металлов. Наибольшее применение для этой цели получили железо, алюминий
и цинк, причём металлы используются в виде стружки, что значительно
удешевляет процесс, так как могут использоваться отходы производства,
или пыли. С увеличением поверхности соприкосновения металла с раствором
скорость процесса возрастает. Перед применением стружку обезжиривают в
3%-ном растворе щелочи. Длительность осаждения серебра и расход металлов
- восстановителей приведены ниже.
Преимущества процесса - дешевизна и высокое содержание серебра в осадке;
недостатки - длительность, необходимость периодического перемешивания,
наличие больших сосудов для хранения растворов.
9. Небольшая заметка из журнала "Юный техник" (№ 11 за 1959 г.)
"Серебряные рудники" - в отходах.
Отработанный фиксажный раствор имеет следующую химическую формулу:
Na2[Ag (S2O3)3]. Если смешать равные количества фиксажа и раствора
сернистого натрия (5-6 г Na2S на 1 л воды), произойдет реакция, в
результате которой в осадок выпадет сернистое серебро. Смешайте
высушенный осадок с железными опилками и кальцинированной содой.
Расплавьте смесь в тигле - получите черновое металлическое серебро.
10. К отработанному фиксажу добавляется отработанный гидрохиноновый,
метилгидрохиноновый или фенидонгидрохиноновый проявитель в пропорции
1:1, затем все интенсивно перемешивают. Отстаивают в течение суток и
сливают раствор с осадка.
*Технология получения серебра из фотоматериалов*
*Необходимые материалы:*
После обработки фотоплёнки и фотобумаги в закрепителе остаётся
значительное количество серебра, которое образует с сульфатом натрия
хорошо растворимые соединения:
2NaSO + AgBr => Na(Ag(SO)) + NaBr
Для получения серебра сначала нужно осадить его из раствора. Перелейте
фиксаж в стакан, прибавьте немного соды (1-2 гр.). И небольшими порциями
добавляйте 10 % раствор сульфида натрия до полного осаждения сульфида
серебра:
2Na(Ag(SO))+ NaS => AgS + 4NaSo
Осадок отфильтруйте и высушите. Для того чтобы выплавить из полученного
осадка чистое серебро смешайте в фарфоровом тигеле 20 гр. Полученного
осадка (AgS), и 5 г. Порошкового железа и 30 г. Мела. Тигель нагрейте на
пламени газовой плиты до полного расплавления шихты. Когда смесь
застынет, удалите верхний слой шлака. На дне тигеля вы найдёте небольшой
слиток серебра. Промыв его в слабом растворе серной кислоты и в воде, Вы
окончательно очистите его от остатков шлака.
*11 технологий извлечения серебра из отработанного гипосульфита (фиксажа)*
На построение фотографического изображения расходуется лишь часть
серебра, содержащегося в светочувствительном слое фотоматериала. Большая
же часть серебра переходит в фиксаж и проявитель, эту часть серебра
можно выделить и собрать.
*1 способ:*
Позволяет выделить чистое серебро. Состоит в следующем: в сосуд с
истощенным фиксажем насыпают железную стружку или мелкие гвозди, хорошо
отмытые от жира с помощью бензина. Время от времени раствор взбалтывают.
Спустя 7-10 дней раствор сливают, а металлическую стружку и гвозди
высушивают на воздухе. Серебро, осажденное на гвоздях, осыпается в виде
черного порошка, которые затем можно сплавить в слитки.
*2 способ: *
В фиксаж добавить 40% формалина из расчёта 4 мл на 1 г серебра и 20 мл
азотной кислоты на 1 л фиксажа. Кипятить 1 час. Осадок высушить.
*3 способ: *
Осаждение поваренной солью (хлорид натрия NaCl). Это способ для
выделения серебра из отбеливающих растворов, содержащих K2Cr2O7 при
обработке черно-белых обращаемых кино и фотопленок. Насыщенный раствор
соли добавляют в отбеливающий раствор. После 1 суток отделяют осадок
AgCl и сушат.
*4 способ: *
Истощенный фиксаж и такое же количество по объему отработанного
метолгидрохинонового проявителя сливают в один сосуд. К полученной смеси
добавляют 30%-ный раствор едкого натра из расчета по 100 мл на каждый
литр отработанного фиксажа. Серебро при этом осаждается в виде
мельчайшего чистого серебряного порошка. Процесс длится не менее 48
часов. Образовавшийся за это время осадок серебра отфильтровывается и
сушится. Оставшийся водный раствор тиосульфита натрия, то есть фиксаж,
можно вновь использовать в работе.
*5 способ:*
В отработанный фиксаж, который находится в стеклянном сосуде, укладывают
полированный лист латуни. Через 48 часов на него осядет почти все
металлическое серебро из истощенного раствора. После осаждения лист
хорошо промывают водой и высушивают. Затем с его поверхности осторожно
соскабливают слой серебра.
*6 способ:*
К 1 л использованного фиксажа добавляют 5-6 г гидросульфида натрия и 5-6
г безводной соды. Через 19-20 часов образовавшееся в виде черного
мелкого порошка металлическое серебро фильтруют и высушивают, а
обессеребренный фиксирующий раствор подкисляют бисульфитом натрия и
вновь используют в работе.
*7 способ: *
В отработанный фиксаж на 1 л добавляют 20 г соды и 20 г дитионида
натрия. Раствор подогревают до 70 °С, выпавший осадок сушат. В нем
содержится до 100% чистого серебра.
*8 способ: *
В отработанный фиксаж и первые промывные воды добавляют мелкую цинковую
стружку, пыль или из расчёта 2 г на 1 г серебра. Раствор предварительно
подкисляют серной или соляной кислотой. Раствор периодически помешивают.
Осадок фильтруют и сушат.
*9 способ:*
Серебросодержащий шлак можно выделить путём электролиза. В качестве
электродов можно использовать угольные стержни из батареек типа «МАРС»,
«САТУРН» и др. Электроды погружают в ёмкость с фиксажем и подают
постоянное напряжение 6-8 вольт. В процессе электролиза выделяются
чёрные хлопья серебросодержащего вещества, выпадающие затем в осадок.
Когда выделение хлопьев прекратится, осадок фильтруют и сушат.
*10 способ:*
В 3-х литрах отработанного фиксажа растворяют 1 чайную ложку пищевой
соды, через 1-2 минуты добавляют 5 г сульфида натрия (Na2S). Происходит
бурная реакция с выделением черных хлопьев. Пару дней жидкость
отстаивается, осадок фильтруется и высушивается.
*11 способ:*
К 1 л отработанного фиксажа приливают 20 мл 20%-ного раствора сернистого
натрия. Раствор отстаивается в течение суток. Осадок, представляющий
собой сернистое серебро, фильтруют и высушивают.
*Извлечение серебра из сплавов, зеркального боя, золы фотоматериалов и т.д.*
1. Со стеклянных фотопластинок снимается эмульсионный слой в горячем
содовом растворе, прочие фотоматериалы сжигаются в фарфоровой посуде.
Правда, при сжигании часть серебра будет улетучиваться с дымом. Для
уменьшения потерь фотоматериалы лучше всего сжигать тлеющим огнем или же
извлечь серебро гипосульфитом натрия.
2. Зеркальный бой и елочные игрушки также содержат большое количество
серебра: зеркала - от 3 до 7 г/м2, игрушки - от 0,2 до 0,5% от массы
осколков. Для снятия серебросодержащего слоя с зеркального боя его
помещают в кислотоустойчивую емкость, заливают горячим раствором соляной
кислоты и подвергают механической обработке: проще говоря, ворошат до
полного отделения серебросодержащего слоя от стекла. В промышленности
для этой цели применяют вращающийся барабан.
3. Для восстановления серебра из золы фотоматериалов вам понадобится
муфельная печь и термостойкие тигли, способные выдержать тысячеградусную
температуру. Зола тщательно перемешивается с содой и битым стеклом в
следующих соотношениях: 30% золы, 65% двууглекислого натрия и 5% битого
стекла. Составленная таким образом шихта спекается при температуре
1200°С. Расплав выливают в чугунную изложницу, смазанную порошком окиси
железа. Можно остудить расплав и в тигле, но потом его придется
разбивать, а на дне у вас окажется слиток чистого серебра.
4. А вот методика выделения серебра из серебряно-медного сплава,
описанная в 20-м томе "Технической энциклопедии", изданной в 1935 году:
изделие растворяют в азотной кислоте, добавляют соляную кислоту,
осажденное хлористое серебро промывают водой и восстанавливают из него
металлическое серебро через взаимодействие с цинком и разбавленной
серной или соляной кислотой.
5. Другой метод очень подробно был описан в журнале "Сделай сам" (№ 4 за
1990 г.). Он состоит в следующем:
Серебросодержащее изделие тщательно очищается от окислов и отмывается
сначала теплым щелочным раствором, а затем - обычной водой. После этого
изделие заливают 10%-й азотной кислотой до полного его растворения. В
растворе, таким образом, находится смесь солей серебра и меди. Раствор
выпаривают, а полученный порошок прокаливают в фарфоровой чашке, в
результате чего нитрат меди переходит в нерастворимую окись меди.
Завершение этого процесса определяется по прекращению выделения с
поверхности расплава пузырьков весьма едкого газа. Теперь расплав
остужают и растворяют в 2-х частях дистиллированной воды; прозрачный
раствор, содержащий чистый нитрат серебра, снимают с осадка,- ну, а как
восстановить из солей металлическое серебро, мы с вами уже обсуждали. В
описанном процессе встречаются некоторые сложности, как-то: манипуляции
с азотной кислотой, ядовитыми летучими соединениями и выпаривание
больших объемов растворов. Впрочем, такие проблемы легко разрешаются в
лабораторных условиях.
6. Серебряные покрытия (в том числе и наносимые химическим путем) и
сплавы серебра на основах из меди, нейзильбера, латуни, томпака,
мельхиора и стали снимают в смеси концентрированных серной и азотной
кислот с соотношением объемов 19:1 при температуре 40-60°С. Раствор
предохраняют от разбавления и регулярно корректируют его азотной
кислотой, которая используется в процессе растворения покрытия.
Серебро с поверхности меди и ее сплавов удаляют и анодной обработкой в
растворе состава, %:
-Серная кислота H2SO4 (плотность 1,84 г/см3) – 91
-Натрий азотнокислый (нитрат натрия) NaNO2 – 3
при температуре 20-50°С и напряжении источника постоянного тока 2-3 В. В
качестве катодов применяют свинец.
Снятие серебра с деталей малой толщины покрытия обычно проводят при
температуре 40-50°С в растворе состава, г/л:
-Йодистый калий KI – 250
-Йод металлический I2 - 7
- Сплав серебра и сурьмы с таких же деталей удаляют в растворе состава, г/л:
- Йодистый калий KI – 250
- Йод металлический I2 - 7,5
- Кислота азотная HNO2 (плотность 1,41 г/см3) - 150 мл/л
Для извлечения золота очень важно знать количество драгоценного металла
в той или иной радиодетали, от этого зависит цена на радиодеталь при
покупке, количество реактивов (для его извлечения), количество времени и
в конечном итоге рентабельность.
В литературе, которую я смог наитии по этой тематике, предлагаются
методы, основанные на применении цианидов и ртути. Самое интересное, из
того что я вычитал, я привожу здесь.
Метод электролиза.
С латуни и меди золотое покрытие можно снять анодным растворением золота
в соляной или серной кислоте при температуре 15-25 °С и плотности тока
0,1–1 А/дм2. Катод – свинец или железо. Окончание растворения
определяется по падению силы тока.
*Еще один способ:*
1000 мл серной кислоты (плотность 1,8 г/см3) и 250 мл соляной кислоты
(плотность 1,19 г/см3). Перед погружением радиодеталей смесь нагревают
до 60-70 °С; опустив детали в смесь, добавляют небольшое количество
азотной кислоты для образования «царской водки» (свежесоставленная
смесь: 3 части по объему соляной кислоты и 1 часть азотной кислоты),
которая и является растворителем золота.
Методы извлечения серебра из радиодеталей.
Судя по научной литературе, мне известны два способа использования
серебра в радиодеталях:
1. Серебро нанесено на контакты или корпуса (снаружи или внутри) детали,
тонком – «микронным» слоем.
2. Серебро, содержащееся в контактах реле в чистом виде.
*В первом случае серебро можно снять следующим способом:*
Снять серебро с латунных и медных деталей можно подогретой до 80 °С
смеси растворов серной и азотной кислот, взятых в соотношении 19 : 1,2.
Из этого раствора серебро можно извлечь путем восстановления его
эквивалентным количеством цинковой пыли или стружки. Можно также извлечь
серебро путем осторожного подкисления электролита малыми дозами соляной
кислоты. Операция чрезмерно опасна и ее надо проводить в вытяжном шкафу.
Серебро осаждается в виде белого творожного осадка хлористого серебра,
которому дают отстояться не менее суток; затем делают проверку на
полноту осаждения серебра, добавляя соляную кислоту к отфильтрованной
пробе раствора. Осадок хлористого серебра фильтруют через плотную
бязевую ткань, промывают и сушат при температуре 105-120 °С.
Некоторые данные по содержанию серебра в радиодеталях:
Плавкая вставка ВП1-1 на 1000 шт. – 15,611 гр.
Конденсаторы:
К15-5 на 1000 шт. – 29,901 гр.
К10-7В на 1000 шт. – 13,652 гр.
Следует также отметить, что серебро содержится в таком виде в
большинстве существующих радиодеталей, выпущенных на территории бывшего
СССР.
Второй случай – серебро в чистом виде в реле.
Для примера привожу несколько видов реле:
РЭС6 на 1000 шт. – 157 гр.
РСЧ52 на 1000 шт. – 688 гр.
РКМП1 на 1000 шт. – 132 гр.
РВМ на 1000 шт. – 897,4 гр.
Серебро, содержащееся в этих деталях – пробы ср999
Для извлечения серебра из этих радиодеталей необходимо снять (кусачками)
алюминиевый корпус, и отделить контактную часть, далее серебряные
контакты снимаются при помощи ножниц или кусачек – в зависимости от
плотности материала на который крепится контакт. При желании контакты
можно сплавить в слиток в домашних условиях прямо на газовой плите (для
этого можно сделать фарфоровый тигель) т.к. t-плавления серебра = 960,5 °С.
Оставшиеся после работы алюминиевые корпуса можно складывать в мешок и
затем отнести в пункт приема цветных металлов.
Если вы будете покупать реле у населения, обязательно убедитесь, что они
содержат серебро, т.к. разные партии могут содержать разное его
количество, или не содержать вообще.
Наипростейший и наиболее рентабельный способ извлечения серебра из реле
Некоторые рекомендации по организации скупки радиодеталей и сбыте
полученного серебра и золота.
Для приобретения радиодеталей, во-первых, надо дать объявления в газеты
примерно следующего содержания: «Куплю радиодетали. Тел. ххххххх.» -
более подробно указывать можно, но осторожно, т.е. не пишите «куплю
позолоченные радиодетали», - можете нажить неприятности. Во-вторых,
оповестите знакомых о том, что вы интересуетесь радиодеталями. Будет
хорошо, если вы договоритесь с местными пунктами приема цветных
металлов, чтобы они повесили у себя вывеску о скупке радиодеталей,
скажите им примерные цены на радиодетали и перекупайте у них чуть дороже.
Готовое золото надо сбывать в соответствии с действующим
законодательством, очень осторожно, желательно наладить связь с
одним-двумя скупщиками, либо лучше с ювелирными магазинами. Золото можно
сплавить в небольшие слитки, а еще лучше в изделия – например, кольца,
т.к. изделия проще сбыть. Для этого надо приобрести горелку, либо самому
собрать «Портативную электролизерную установку. С ее помощью можно
получить температуру на выходе горелки 1800-2600 °С, которой будет
достаточно для плавления серебра и золота.
Реактивы для извлечения драгоценных металлов свободно продаются в
специализированных магазинах. Либо можно договориться с местными
хим.предприятиями. На крайний случай можете поискать в Интернете, там
полно организаций, торгующих химическими реактивами.
Коротко о рентабельности:
Цены буду приводить в рублях, т.к. задача данного пособия дать вам
представление о рентабельности в целом, а цены конкретно для вашего
населенного пункта вы можете определить сами.
Реактивы стоят примерно в пределах 30 руб. за литр.
Готовое полученное золото – порядка 300 руб. за 1 гр.
Возьмем для примера транзистор КТ605 – три ноги и корпус позолочены.
Золота в одном транзисторе содержится – 27,5537 мг. Положим вы купите
100 транзисторов по 1,5 руб. = 150 руб. На реактивы в данном случае
уйдет 45 руб. за 1,5 литра. Итого ваших расходов = 195 руб.
Из 100 транзисторов вы получите 2,75537 гр. Золота 999 пробы = 826,611 руб.
За переплавку накинем 50 руб., кстати, при больших партиях есть смысл
при переплавке в золото подмешать примерно 10% меди (при этом золото
получится 585 пробы – как в изделиях, продающихся в ювелирных магазинах
т.е. вы продаете медь по цене золота, при этом никого не обманывая).
Таким образом при суммарных затратах 245 руб., выручка составит 826,611
руб. А чистая прибыль 581,611 рубль.
Рентабельность составляет – 237%.
Для примера, ниже привожу некоторые таблицы по содержанию драг. металлов
в различных радиодеталях.
Формулярное содержание драгоценных металлов, в разъемах и соединениях
Формулярное содержание драгоценных металлов в некоторых разъемах
Советы по очистке серебряных и золотых изделий
Как получить золото из радиодеталей
1. В стеклянный или эмалированный сосуд кладут кусок цинка (стаканчик от
обычной батарейки – цинковый), подлежащие очистке предметы из драг.
Металла и поливают их сверху раствором кальцинированной (бельевой) соды
в воде (1 ст.ложка соды на 0,5 л воды).
2. Изделия из серебра хорошо чистить мелом с нашатырным спиртом, затем
промыть водой и насухо вытереть.
Еще немного о народных методах извлечения драгоценных металлов из
радиодеталей.
Получение серебра из радиодеталей
Наибольшее количество серебра содержат любые реле и микропереключатели
типа МП... Так из одного реле можно получить от 0,5 до 3 г практически
чистого серебра, а из микропереключателя 0,31 г. В этих изделиях серебро
используется для контактов.
Итак, извлечь серебро можно с помощью обычных плоскогубцев. Для этого
возьмите контактную пластину в левую руку, а в правую плоскогубцы затем
крепко зажмите в щечки плоскогубцев контакт и поверните.
И еще, для справки скажем, что радиотехническое серебро по чистоте
соответствует примерно 817 пробе.
Способы извлечения золота и платины из старых радиодеталей
Многие радиодетали содержат в своем составе золото и платину, выделить
эти металлы можно используя их свойство не растворяться в кислотах.
В стеклянную посуду с азотной кислотой (можно серной, но результат будет
хуже) бросают заготовленное сырье (в основном это контакты и клеммы от
радиодеталей) кислота растворяет все посторонние вещества, а золото
остается в виде осадка. Его нужно аккуратно отделить от кислоты, слив ее
в другую емкость, а затем нейтрализовать полученный осадок раствором
пищевой соды до прекращения реакции (реакция сопровождается шипением).
Полученный осадок, состоящий из золотой или платиновой пыли и
незначительного количества примеси, нужно просушить и расплавить в
небольшой слиток.
Извлечение золота с желтых (позолоченных) часов.
А вот и тайну золотого бизнеса. Расскажу, как в домашних условиях
извлекается золото с желтых (позолоченных) часов. И как организовать
систему по сбору у населения желтых (позолоченных) корпусов.
Суть в том, что на протяжении всего времени советской власти, вся
часовая промышленность в СССР в огромном количестве выпускали наручные
часы с желтыми корпусами, но не каждый знал, что это часы с позолоченным
корпусом. Со временем эти часы с позолоченными (желтыми) корпусами вышли
из строя, но так как наш народ бережливый, то людям жалко их выбросить,
даже если они не подлежат ремонту. А кто-то давно купил себе новые -
помоднее, а старые никак не выбросит и ремонтировать не желает. Вот и
скопилось у населения огромное количество старых и не очень старых
наручных часов с желтыми (позолоченными) корпусами. И у Вас дома,
наверняка, имеются двое, трое, а то и больше. И хранятся они у кого в
вазочке, у кого в тумбочке, у кого в шкатулочке. В общем, только мешают,
пыль собирают. Ниже я опишу, как организовать работу по сбору (можно
сказать мусора) этих так называемых корпусов желтого цвета, т. е.
позолоченных, которых скопилось несметное количество у населения бывшего
СССР.
*Теперь к делу:* Есть очень эффективный способ, который позволяет без
особых затрат создать сеть по приему у населения старых часов с желтыми
корпусами. И поверьте, народ приносит их в таких количествах, что любой
часовой мастер позавидует. Я живу на Украине в 200 тысячном городе и
организовал 4 точки. В среднем собирается 200 - 300 корпусов в неделю.
Сейчас думаю еще открывать точки в районных центрах. Я и сам не ожидал,
что так получится.
*1. Организация точки по приему старых часов, корпусов желтого цвета.*
На каждом рынке есть люди, торгующие мелочным товаром - ширпотребом (в
основном китайским). Вот они-то нам и нужны. Для того, чтобы его
торгующая точка стала одновременно пунктом приема старых часов или
корпусов (некоторые люди приносят голые корпуса, без механизма), нужно
изготовить красивую табличку с надписью: "Обмен старых часов". Табличку
нужно сделать таким образом, чтобы она имела боковой карман для
маленьких буклетиков с инструкцией, где четко объясняется, какие именно
часы можно обменять на товар. (Инструкцию я могу выслать.) Теперь важно
правильно поговорить с хозяином этой мелкой торговой точки, разместить у
него на столе табличку с инструкциями и объяснить ему выгоды
сотрудничества:
во-первых, красивая табличка с надписью "Обмен старых часов" привлекает
внимание любопытных покупателей (всем становится интересно, что за обмен);
во-вторых, у него появится дополнительный приток людей, ранее не
желавших купить у него товар, но теперь согласных поменять на старые
часы (таким образом, увеличиваются продажи);
в-третьих, ему не трудно будет параллельно этим заниматься - выдавать
людям инструкции по обмену и принимать старые часы (корпуса), обменивая
их на свой товар.
Как Вы уже поняли - люди приходят, меняют старые часы на новый товар, а
мы выкупаем у продавца эти старые желтые корпуса из расчета: 1 часы
(корпус) за 25 рублей.
Желательно продумать принцип обмена. Например: двое старых часов
меняются на какую-то вещь стоимостью 50рублей или трое часов на вещь
стоимостью 75 рублей и т.д.
В итоге все довольны - покупатель обменял старые часы (хлам) на новый
товар, продавец продал товар, а мы получаем позолоченные корпуса.
*Как определить: позолоченный корпус или нет?*
Обычно, сбоку на корпусе или с торца корпуса мелким шрифтом обозначено
"AU 10" или "AU 20", "AU" - это AURUM - золото, а "20" - это толщина
покрытия (микрон). Редко бывает, ничего не написано, но все равно видно,
что корпус позолоченный, так как видны потертости.
*ВНИМАНИЕ!!!* Часы китайского производства не имеют золотого покрытия
(это сразу видно - на глаз). Это придет с практикой.
Продавцу на точке необходимо дать 2 образца и объяснить - один корпус
позолоченный (за такие корпуса он может отпускать свой товар) и второй
корпус просто желтый от китайских часов (за которые отпускать товар не
следует, ссылаясь на то, что он не подходит).
Людям не следует говорить о том, что корпуса у часов позолоченные, ну а
если кто и знает, ничего страшного - все прекрасно понимают, что толщина
покрытия тонкая и ценности как таковой не имеет. Но на самом деле при
извлечении золота из двух мужских корпусов с толщиной покрытия 20 мк.
получается 1 грамм золота 850 пробы. А золото такой пробы купит любой
ювелир по цене 9-10 $ за 1 грамм.
*СОВЕТ!!!* Не делайте ставку только на мужские корпуса. У меня на точках
идет обмен и мужских и женских корпусов. Например: люди приносят сразу 2
мужских и 2 женских корпуса и желают обменять на вещь стоимостью 10 грн.
(2 $) - нужно смело менять. В женских корпусах конечно меньше золота, но
все равно выгодно.
*2. Краткое описание технологического процесса.*
*Оборудование:*
1. пластмассовое ведро;
2. пластмассовый тазик;
3. электроплитка;
4. кастрюлька из термостойкого стекла;
5. фильтроткань (можно использовать обыкновенную х\б ткань плотнее марли);
6. брызгалка (из пластиковой бутылки);
7. кисточка;
8. лезвие;
9. резиновые перчатки;
10. лабораторные весы (желательно).
*Химикаты:*
1. азотная кислота;
2. вода.
Как видите, оборудование простое и недорогое. Процесс тоже прост.
Достаточно вспомнить уроки химии из школьной программы. Корпуса
перерабатываются не по одному, а все вместе - 200-300 шт. и больше. По
времени: 300 корпусов перерабатываются за 4 часа. Расход кислоты: 3-4 л.
Золото получается высокой пробы - 850.
*3. Экономический расчет.*
Выход золота со всей массы зависит от количества женских и мужских
корпусов, мужских всегда больше (их и выпускалось больше).
*В среднем получается:*
с 300 шт. - 65-75 гр. Золота
с 200 шт. - 45-55 гр. Золота
В общем, примерно 4 шт. = 1 гр. Золота
Цена 1 гр. зол. = 9 - 10$
Цена 1 корпуса = 0,5$
Цена азотной кислоты 15 $ - 10 л., 1 л. = 1,5 $
Возьмем минимум:
200 шт. х 0,5$ = 100$ - затраты на закупку корпусов с точек.
3 л. кисл. х 1,5$ = 4,5$ - затраты на кислоту
100$ + 4.5$ = 104.5$ - общие затраты
200 шт. : 4 шт. = 50 гр. - выход золота с 200 шт.
50 гр. х 10$ = 500$ - выручка с продажи
500$ - 104.5 = 395.5$ (400$) - прибыль в неделю.
*4. Плюсы и минусы этого бизнеса.*
*Плюсы:*
1. Большой плюс в том, что на это дело тратишь очень мало времени.
Только один раз организовать пункты приема: изготовить и раздать
таблички с надписью "Обмен старых часов" (еще раз хочу напомнить, что
табличка должна быть очень красивой, не портить витрину у продавца, а
даже приукрасить ее). А потом раз в неделю собираешь корпуса и
перерабатываешь. Можно иметь основную работу, а это дело как
дополнительный заработок. Я, например, работаю менеджером и моя зарплата
меньше в три раза, чем доход от часов. Вот и думаю, куда времени больше
уделить.
2. Высокая рентабельность: при малых финансовых затратах большой % прибыли.
3. Очень простая технология переработки - доступна каждому.
4. Нет проблем со сбытом готового продукта (золота).
5. Помимо золота остаются целыми и невредимыми часовые механизмы,
которые охотно покупают часовые мастера.
*Минусы:*
1. Вредно нюхать кислоту, но при соблюдении техники безопасности этого
можно избежать.
*Извлечение серебра из отработанных фиксирующих растворов*
На построение фотографического изображения расходуется лишь часть
серебра, содержащегося в светочувствительном слое фотоматериала. Большая
же часть серебра переходит в фиксаж.
*Вот некоторые цифры:*
- фотографическая бумага содержит от 1 до 3,7 г/м2,
- фотопластинки содержат серебра от 4 до (!) 510 г/м2,
- фотопленка - 2,5-9,5 г/м2,
- рентгеновская пленка - 10-50 г/м2.
Способы извлечения серебра из отработанных фиксирующих растворов делятся
на химические и электролитические:
К химическому способу осаждения серебра относятся способы восстановления
серебра порошком или опилками (стружками) цинка и железа,
гидросульфитом, гидразинборатом и проявителем, а также сульфидная
регенерация - осаждение серебра в виде сульфида серебра при введении в
фиксаж раствора сернистого натрия.
Для промышленного применения наиболее целесообразным является
использование способа электролитической регенерации серебра, при котором
серебро выделяется в наиболее чистом виде, что облегчает его дальнейшее
рафинирование (очистку). Электролитическая регенерация серебра основана
на восстановлении ионов серебра электрическим током.
*Наиболее распространенными способами извлечения серебра являются
следующие:*
1. Отработанный фиксирующий раствор подкисляют серной кислотой и вводят
в него цинковые опилки или стружки цинковой, жести, энергично
перемешивают до тех пор, пока раствор не станет прозрачным. Затем
раствор осторожно сливают. Осадок, состоящий из серебра, цинка и его
соединений, серы и остатков желатины, промывают и высушивают.
2. К 1 л отработанного фиксирующего раствора приливают 20 мл 20%-ного
раствора сернистого натрия. После отстоя раствора в течение суток
осадок, представляющий собой сернистое серебро, отфильтровывают и
высушивают. Осаждение ведут вне помещения или при усиленной вентиляции,
для уменьшения выделения сероводорода отработанный фиксирующий раствор
предварительно подщелачивают.
3. Метод, исключающий малоэффективную транспортировку растворов с малым
содержанием в них серебра, основан на способности некоторых ионообменных
смол сорбировать ионы серебра из растворов. Он пригоден для регенерации
серебра непосредственно в кинофотолабораториях и фотоателье, не требует
никакого специального оборудования и практически может осуществляться в
процессе повседневной работы.
В отработанный фиксирующий раствор или первую промывную воду добавляют
гранулы ионообменной смолы марки КУ-1 или АН-21 из расчёта 5 г на 1 л
раствора. Для более полного прохождения ионообмена раствор достаточно
взбалтывать 2-3 раза за 5-8 часов. Процесс протекает 10-12 ч. По
истечении этого времени раствор фильтруют, полученный шлам высушивают.
Этим способом из растворов извлекается 80-90% серебра.
4. Осаждение труднорастворимой соли сульфида серебра производят после
предварительного подщелачивания раствора фиксажа едкой щелочью с целью
последующей нейтрализации сероводорода H2S, который выделяется при
осаждении серебра сульфидом натрия. К щелочному раствору фиксажа
постепенно приливают при постоянном помешивании 20%-ный раствор сульфида
натрия. Сульфид натрия, реагируя с комплексной солью серебра, образует
труднорастворимую соль серебра Ag2S, которая выпадает в осадок. В общем
виде реакция сульфидного способа осаждения серебра протекает по уравнению
Na4[Ag2(S2O3)3] + Na2S Ag2S + 3Na2S2O3
Через сутки после отстаивания на дне сосуда осаждается сульфид серебра.
Осадок содержит около 87% серебра. Осветлённую жидкость сливают с
осадка, который высушивают любым способом.
5. Восстановление серебра до металлического производят с помощью
активного восстановителя - дитионита натрия. Раствор кислого фиксажа
предварительно подщелачивают содой до pH = 7-8, после чего в него
добавляют дитионит натрия. Для прохождения реакции раствор необходимо
подогреть. Выпавший осадок почти на 100% состоит из металлического
серебра. На 1 л отработанного фиксажа добавляют не менее 20 г безводной
соды и 20 г дитионита натрия Na2S2O4 + 2H2O.
Реакция восстановления серебра из щелочного раствора отработанного
фиксажа протекает по следующей схеме:
Na4[Ag2(S2O3)3] + Na2S2O4 + 2NaOH
2Ag + 2NaHSO3 + 3Na2S2O3
Как видно из приведенных уравнений, при извлечении серебра из
фиксирующих растворов они одновременно регенерируются. Таким
восстановленным фиксажем можно повторно пользоваться, если в него
добавить 15-20% тиосульфата натрия.
6. Осаждение серебра отработанным гидрохиновым проявителем заключается в
том, что равные объемы отработанного фиксирующего раствора и
отработанного проявителя смешивают и на 1 л фиксажного раствора
добавляют 3-4 г едкого натра или каустической соды. Раствор хорошо
перемешивают и дают отстояться в течение суток, а затем фильтруют.
Оставшийся на фильтре серебросодержащий осадок собирают и высушивают.
Для наиболее полного выделения серебра в раствор, пропущенный через
фильтр, добавляют ещё некоторое количество отработанного проявителя и
процесс повторяют.
Химические процессы, происходящие при указанном методе регенерации
серебра, можно выразить следующей схемой:
1. Na4[Ag2(S2O3)3] + C6H4(OH)2 2Ag + 2Na2S2O3 + H2S2O3 + C6H4O2
2. H2S2O3 + Na3CO3 Na2S2O3 + CO2 + H2O
7. Восстановление серебра формалином осуществляется путём добавления к
отработанному фиксирующему раствору 40%-ного водного раствора
формальдегида из расчёта 4 мл на 1 г осаждаемого раствора. Процесс ведут
при кипячении в фарфоровой или эмалированной посуде в течение суток.
Преимуществом метода является высокое содержание серебра в осадке, а
недостатком - большой энергетический расход и сильный запах.
8. Восстановление серебра металлами основано на том, что серебро
вытесняется из растворов его солей подавляющим большинством других
металлов. Наибольшее применение для этой цели получили железо, алюминий
и цинк, причём металлы используются в виде стружки, что значительно
удешевляет процесс, так как могут использоваться отходы производства,
или пыли. С увеличением поверхности соприкосновения металла с раствором
скорость процесса возрастает. Перед применением стружку обезжиривают в
3%-ном растворе щелочи. Длительность осаждения серебра и расход металлов
- восстановителей приведены ниже.
Преимущества процесса - дешевизна и высокое содержание серебра в осадке;
недостатки - длительность, необходимость периодического перемешивания,
наличие больших сосудов для хранения растворов.
9. Небольшая заметка из журнала "Юный техник" (№ 11 за 1959 г.)
"Серебряные рудники" - в отходах.
Отработанный фиксажный раствор имеет следующую химическую формулу:
Na2[Ag (S2O3)3]. Если смешать равные количества фиксажа и раствора
сернистого натрия (5-6 г Na2S на 1 л воды), произойдет реакция, в
результате которой в осадок выпадет сернистое серебро. Смешайте
высушенный осадок с железными опилками и кальцинированной содой.
Расплавьте смесь в тигле - получите черновое металлическое серебро.
10. К отработанному фиксажу добавляется отработанный гидрохиноновый,
метилгидрохиноновый или фенидонгидрохиноновый проявитель в пропорции
1:1, затем все интенсивно перемешивают. Отстаивают в течение суток и
сливают раствор с осадка.
*Технология получения серебра из фотоматериалов*
*Необходимые материалы:*
После обработки фотоплёнки и фотобумаги в закрепителе остаётся
значительное количество серебра, которое образует с сульфатом натрия
хорошо растворимые соединения:
2NaSO + AgBr => Na(Ag(SO)) + NaBr
Для получения серебра сначала нужно осадить его из раствора. Перелейте
фиксаж в стакан, прибавьте немного соды (1-2 гр.). И небольшими порциями
добавляйте 10 % раствор сульфида натрия до полного осаждения сульфида
серебра:
2Na(Ag(SO))+ NaS => AgS + 4NaSo
Осадок отфильтруйте и высушите. Для того чтобы выплавить из полученного
осадка чистое серебро смешайте в фарфоровом тигеле 20 гр. Полученного
осадка (AgS), и 5 г. Порошкового железа и 30 г. Мела. Тигель нагрейте на
пламени газовой плиты до полного расплавления шихты. Когда смесь
застынет, удалите верхний слой шлака. На дне тигеля вы найдёте небольшой
слиток серебра. Промыв его в слабом растворе серной кислоты и в воде, Вы
окончательно очистите его от остатков шлака.
*11 технологий извлечения серебра из отработанного гипосульфита (фиксажа)*
На построение фотографического изображения расходуется лишь часть
серебра, содержащегося в светочувствительном слое фотоматериала. Большая
же часть серебра переходит в фиксаж и проявитель, эту часть серебра
можно выделить и собрать.
*1 способ:*
Позволяет выделить чистое серебро. Состоит в следующем: в сосуд с
истощенным фиксажем насыпают железную стружку или мелкие гвозди, хорошо
отмытые от жира с помощью бензина. Время от времени раствор взбалтывают.
Спустя 7-10 дней раствор сливают, а металлическую стружку и гвозди
высушивают на воздухе. Серебро, осажденное на гвоздях, осыпается в виде
черного порошка, которые затем можно сплавить в слитки.
*2 способ: *
В фиксаж добавить 40% формалина из расчёта 4 мл на 1 г серебра и 20 мл
азотной кислоты на 1 л фиксажа. Кипятить 1 час. Осадок высушить.
*3 способ: *
Осаждение поваренной солью (хлорид натрия NaCl). Это способ для
выделения серебра из отбеливающих растворов, содержащих K2Cr2O7 при
обработке черно-белых обращаемых кино и фотопленок. Насыщенный раствор
соли добавляют в отбеливающий раствор. После 1 суток отделяют осадок
AgCl и сушат.
*4 способ: *
Истощенный фиксаж и такое же количество по объему отработанного
метолгидрохинонового проявителя сливают в один сосуд. К полученной смеси
добавляют 30%-ный раствор едкого натра из расчета по 100 мл на каждый
литр отработанного фиксажа. Серебро при этом осаждается в виде
мельчайшего чистого серебряного порошка. Процесс длится не менее 48
часов. Образовавшийся за это время осадок серебра отфильтровывается и
сушится. Оставшийся водный раствор тиосульфита натрия, то есть фиксаж,
можно вновь использовать в работе.
*5 способ:*
В отработанный фиксаж, который находится в стеклянном сосуде, укладывают
полированный лист латуни. Через 48 часов на него осядет почти все
металлическое серебро из истощенного раствора. После осаждения лист
хорошо промывают водой и высушивают. Затем с его поверхности осторожно
соскабливают слой серебра.
*6 способ:*
К 1 л использованного фиксажа добавляют 5-6 г гидросульфида натрия и 5-6
г безводной соды. Через 19-20 часов образовавшееся в виде черного
мелкого порошка металлическое серебро фильтруют и высушивают, а
обессеребренный фиксирующий раствор подкисляют бисульфитом натрия и
вновь используют в работе.
*7 способ: *
В отработанный фиксаж на 1 л добавляют 20 г соды и 20 г дитионида
натрия. Раствор подогревают до 70 °С, выпавший осадок сушат. В нем
содержится до 100% чистого серебра.
*8 способ: *
В отработанный фиксаж и первые промывные воды добавляют мелкую цинковую
стружку, пыль или из расчёта 2 г на 1 г серебра. Раствор предварительно
подкисляют серной или соляной кислотой. Раствор периодически помешивают.
Осадок фильтруют и сушат.
*9 способ:*
Серебросодержащий шлак можно выделить путём электролиза. В качестве
электродов можно использовать угольные стержни из батареек типа «МАРС»,
«САТУРН» и др. Электроды погружают в ёмкость с фиксажем и подают
постоянное напряжение 6-8 вольт. В процессе электролиза выделяются
чёрные хлопья серебросодержащего вещества, выпадающие затем в осадок.
Когда выделение хлопьев прекратится, осадок фильтруют и сушат.
*10 способ:*
В 3-х литрах отработанного фиксажа растворяют 1 чайную ложку пищевой
соды, через 1-2 минуты добавляют 5 г сульфида натрия (Na2S). Происходит
бурная реакция с выделением черных хлопьев. Пару дней жидкость
отстаивается, осадок фильтруется и высушивается.
*11 способ:*
К 1 л отработанного фиксажа приливают 20 мл 20%-ного раствора сернистого
натрия. Раствор отстаивается в течение суток. Осадок, представляющий
собой сернистое серебро, фильтруют и высушивают.
*Извлечение серебра из сплавов, зеркального боя, золы фотоматериалов и т.д.*
1. Со стеклянных фотопластинок снимается эмульсионный слой в горячем
содовом растворе, прочие фотоматериалы сжигаются в фарфоровой посуде.
Правда, при сжигании часть серебра будет улетучиваться с дымом. Для
уменьшения потерь фотоматериалы лучше всего сжигать тлеющим огнем или же
извлечь серебро гипосульфитом натрия.
2. Зеркальный бой и елочные игрушки также содержат большое количество
серебра: зеркала - от 3 до 7 г/м2, игрушки - от 0,2 до 0,5% от массы
осколков. Для снятия серебросодержащего слоя с зеркального боя его
помещают в кислотоустойчивую емкость, заливают горячим раствором соляной
кислоты и подвергают механической обработке: проще говоря, ворошат до
полного отделения серебросодержащего слоя от стекла. В промышленности
для этой цели применяют вращающийся барабан.
3. Для восстановления серебра из золы фотоматериалов вам понадобится
муфельная печь и термостойкие тигли, способные выдержать тысячеградусную
температуру. Зола тщательно перемешивается с содой и битым стеклом в
следующих соотношениях: 30% золы, 65% двууглекислого натрия и 5% битого
стекла. Составленная таким образом шихта спекается при температуре
1200°С. Расплав выливают в чугунную изложницу, смазанную порошком окиси
железа. Можно остудить расплав и в тигле, но потом его придется
разбивать, а на дне у вас окажется слиток чистого серебра.
4. А вот методика выделения серебра из серебряно-медного сплава,
описанная в 20-м томе "Технической энциклопедии", изданной в 1935 году:
изделие растворяют в азотной кислоте, добавляют соляную кислоту,
осажденное хлористое серебро промывают водой и восстанавливают из него
металлическое серебро через взаимодействие с цинком и разбавленной
серной или соляной кислотой.
5. Другой метод очень подробно был описан в журнале "Сделай сам" (№ 4 за
1990 г.). Он состоит в следующем:
Серебросодержащее изделие тщательно очищается от окислов и отмывается
сначала теплым щелочным раствором, а затем - обычной водой. После этого
изделие заливают 10%-й азотной кислотой до полного его растворения. В
растворе, таким образом, находится смесь солей серебра и меди. Раствор
выпаривают, а полученный порошок прокаливают в фарфоровой чашке, в
результате чего нитрат меди переходит в нерастворимую окись меди.
Завершение этого процесса определяется по прекращению выделения с
поверхности расплава пузырьков весьма едкого газа. Теперь расплав
остужают и растворяют в 2-х частях дистиллированной воды; прозрачный
раствор, содержащий чистый нитрат серебра, снимают с осадка,- ну, а как
восстановить из солей металлическое серебро, мы с вами уже обсуждали. В
описанном процессе встречаются некоторые сложности, как-то: манипуляции
с азотной кислотой, ядовитыми летучими соединениями и выпаривание
больших объемов растворов. Впрочем, такие проблемы легко разрешаются в
лабораторных условиях.
6. Серебряные покрытия (в том числе и наносимые химическим путем) и
сплавы серебра на основах из меди, нейзильбера, латуни, томпака,
мельхиора и стали снимают в смеси концентрированных серной и азотной
кислот с соотношением объемов 19:1 при температуре 40-60°С. Раствор
предохраняют от разбавления и регулярно корректируют его азотной
кислотой, которая используется в процессе растворения покрытия.
Серебро с поверхности меди и ее сплавов удаляют и анодной обработкой в
растворе состава, %:
-Серная кислота H2SO4 (плотность 1,84 г/см3) – 91
-Натрий азотнокислый (нитрат натрия) NaNO2 – 3
при температуре 20-50°С и напряжении источника постоянного тока 2-3 В. В
качестве катодов применяют свинец.
Снятие серебра с деталей малой толщины покрытия обычно проводят при
температуре 40-50°С в растворе состава, г/л:
-Йодистый калий KI – 250
-Йод металлический I2 - 7
- Сплав серебра и сурьмы с таких же деталей удаляют в растворе состава, г/л:
- Йодистый калий KI – 250
- Йод металлический I2 - 7,5
- Кислота азотная HNO2 (плотность 1,41 г/см3) - 150 мл/л