Содержание страницы
- 1. Фундаментальные основы физики и химии полимеров
- 2. Материалы на основе полиэтилена: Эволюция лидера
- 3. Материалы на основе поливинилхлорида (ПВХ): Универсальный солдат
- 4. Полипропилен (ПП): Термостойкая альтернатива
- 5. Политетрафторэтилен (Фторопласт-4): Король диэлектриков
- 6. Электротехнические резины и эластомеры
- 7. Интересные факты о полимерной изоляции
- 8. Часто задаваемые вопросы (FAQ)
- Заключение
Электроизоляционные материалы являются фундаментом надежности любой энергетической системы. Среди них особую роль играют твердые полимеры, которые за последние 100 лет совершили настоящую революцию, вытеснив традиционные бумажно-масляные и керамические изоляторы во многих областях техники. Что же такое полимеры в контексте диэлектриков? Это класс материалов, обеспечивающих формирование потенциального барьера, препятствующего протеканию электрического тока, обладающих уникальным сочетанием механической прочности, технологичности и диэлектрической стойкости.
Важно: Современная электроэнергетика немыслима без полимеров. Переход на напряжение 500 кВ и выше, прокладка кабелей по дну океанов и создание компактных элегазовых распредустройств стали возможны только благодаря прогрессу в химии высокомолекулярных соединений.
1. Фундаментальные основы физики и химии полимеров
Полимерами (от греч. polys — многий, meros — часть) называют высокомолекулярные химические соединения, макромолекулы которых построены из огромного числа повторяющихся элементарных звеньев (мономеров), соединенных прочными ковалентными химическими связями. В отличие от низкомолекулярных веществ, свойства полимеров определяются не только их химическим составом, но и длиной цепи, ее конфигурацией и надмолекулярной структурой.
Понятие степени полимеризации
Ключевой характеристикой любого полимера является степень полимеризации \( n \) — это безразмерная величина, показывающая число молекул мономера, объединившихся в одну макромолекулу. Молекулярная масса полимера \( M_p \) связана с молекулярной массой мономера \( M_m \) соотношением:
Величина \( n \) определяет физическое состояние вещества. При малых \( n \) мы получаем олигомеры (жидкости или смолы), а при \( n > 1000 \) — твердые полимеры с высокими механическими свойствами. Например:
- Полистирол: степень полимеризации достигает 6000. Это обеспечивает ему твердость и хрупкость.
- Полиэтилен: степень полимеризации может достигать 28 500 и выше, что придает ему уникальную эластичность и вязкость разрушения.
Классификация по химическому составу
В электротехнике принято разделять полимеры на два фундаментальных класса:
- Углеродные (органические) полимеры: Главная цепь состоит из атомов углерода \( \text{-C-C-} \). Это наиболее обширный класс, включающий полиэтилен, полистирол, ПВХ. Формирование таких молекул часто происходит за счет разрыва двойных связей в мономерах (реакция полимеризации).
- Элементоорганические (в т.ч. кремнийорганические): Главная цепь содержит неорганические элементы (кремний, алюминий, титан), окруженные органическими группами. Классический пример — силиконы, где скелет построен из силоксановых связей \( \text{-Si-O-Si-} \).

На рисунке 1 показан процесс образования углеродного полимера. Молекула стирола (а) содержит двойную связь между атомами углерода. При полимеризации эта связь разрывается, высвобождая валентности для присоединения соседних молекул, образуя полистирол (б). Массивные боковые группы (бензольные кольца) мешают плотной упаковке цепей, делая полистирол аморфным и прозрачным диэлектриком.

Кремнийорганические полимеры (рис. 2) отличаются тем, что связь \( \text{Si-O} \) (450 кДж/моль) значительно прочнее связи \( \text{C-C} \) (347 кДж/моль), что предопределяет их высокую нагревостойкость.
Топология молекул: Линейные и Пространственные
Свойства материала зависят не только от атомов, но и от того, как они соединены в пространстве.
1. Линейные полимеры
Макромолекулы представляют собой длинные нити, длина которых в тысячи раз превышает поперечное сечение. Эти нити не связаны друг с другом химически, а удерживаются только силами межмолекулярного взаимодействия (силами Ван-дер-Ваальса).
- Свойства: Гибкость, эластичность, способность растворяться в органических растворителях (так как растворитель может раздвинуть нити).
- Примеры: Несшитый полиэтилен, полипропилен, каучуки (до вулканизации).
- Применение: Волокна, пленки, гибкая изоляция.
2. Пространственные (сшитые) полимеры
Молекулы образуют трехмерную сетку. Нити соединены поперечными химическими связями («сшивками»). Структура напоминает единую гигантскую молекулу.
- Свойства: Повышенная жесткость, нерастворимость (они могут только набухать), высокая температура размягчения.
- Примеры: Бакелит, эпоксидные смолы, сшитый полиэтилен (XLPE).
Термопласты и Реактопласты: Технологический аспект
Классификация по поведению при нагреве имеет решающее значение для выбора метода переработки.
Термопластичные полимеры (Термопласты):
При нагревании размягчаются, переходя в вязкотекучее состояние, а при охлаждении — затвердевают. Этот процесс обратим и может повторяться многократно, что позволяет осуществлять вторичную переработку (рециклинг). Механизм: при нагреве ослабевают межмолекулярные связи, и цепи начинают скользить друг относительно друга.
Примеры: Полиэтилен, ПВХ, полиамид.
Термореактивные полимеры (Реактопласты):
При первичном нагреве они размягчаются, но затем протекает необратимая химическая реакция сшивания (отверждение). Образуется пространственная структура. Повторный нагрев не приводит к плавлению — материал скорее разрушится (термодеструкция), чем расплавится.
Примеры: Фенолформальдегидные смолы, эпоксидные компаунды.
Состав пластмасс
Чистые полимеры используются редко. Обычно применяют композиции — пластмассы, где полимер играет роль связующего («молекулярного клея»). Дополнительные компоненты:
- Наполнители (кварцевая мука, тальк, стекловолокно): снижают стоимость, повышают механическую прочность и теплостойкость.
- Пластификаторы: снижают хрупкость, повышают морозостойкость (но ухудшают диэлектрические свойства).
- Стабилизаторы (антиоксиданты): замедляют старение (окисление) полимера.
- Сшивающие агенты: пероксиды или силаны для создания пространственной структуры.
- Антипирены: вещества, снижающие горючесть.
2. Материалы на основе полиэтилена: Эволюция лидера
Полиэтилен (ПЭ) — самый массовый диэлектрик в мире. Химически это простейший углеводород, получаемый полимеризацией газа этилена.

Благодаря неполярной структуре (симметричному строению звеньев) полиэтилен обладает минимальными диэлектрическими потерями (\( \tan\delta \approx 0.0002 \)) и высокой электрической прочностью, что делает его идеальным для высоковольтной техники.
Виды полиэтилена и технологии синтеза
1. Полиэтилен высокого давления (ПЭВД / LDPE)
Синтез протекает при давлении 100–300 МПа и температуре 200–260 °C (радикальная полимеризация).
Особенности структуры: Сильная разветвленность макромолекул. Боковые ветви мешают плотной упаковке цепей, поэтому плотность низкая (0.91–0.93 г/см³).
Применение: Гибкие пленки, изоляционные ленты. В кабелях используется как вспомогательная изоляция из-за низкой температуры плавления (около 110 °C).
2. Полиэтилен низкого давления (ПЭНД / HDPE)
Синтез на катализаторах Циглера-Натта при низком давлении (0.1–2 МПа) и температуре до 80 °C.
Особенности структуры: Линейная структура практически без ветвлений. Цепи укладываются очень плотно, образуя области кристалличности (до 80-90%). Плотность выше (0.94–0.96 г/см³).
Свойства: Более жесткий, прочный химически и механически. Обладает «эффектом памяти».
Применение в энергетике: Защитные оболочки кабелей (благодаря прочности), термоусаживаемые трубки и муфты.
Революция сшитого полиэтилена (СПЭ / XLPE)
Главный недостаток обычного ПЭ — низкая теплостойкость (плавится при 85–110 °C). Решением стала технология сшивки (Cross-linking).

Методы сшивки:
- Пероксидная сшивка (химическая): В полимер вводят перекиси (например, дикумилпероксид), которые при нагреве распадаются на радикалы, отрывая атомы водорода от цепей ПЭ и заставляя углеродные скелеты соединяться напрямую. Это основной метод для высоковольтных кабелей.
- Силанольная сшивка (химическая): Используются органосиланы. Сшивка происходит под действием влаги (даже влаги воздуха). Популярна для кабелей низкого и среднего напряжения.
- Радиационная сшивка (физическая): Облучение готового изделия быстрыми электронами на ускорителе. Приводит к образованию радикалов и сшивке без реагентов. Применяется для тонкостенной изоляции и термоусадок.
Химическая сшивка кардинально меняет свойства (см. Таблицу 1), превращая термопласт в термоэластичный материал, не плавящийся даже при 250 °C (режим короткого замыкания).
| Материал | Диэлектрическая проницаемость \( \varepsilon \) | Тангенс угла потерь \( \tan\delta \) | Электрическая прочность, \( E_{пр} \) (МВ/м) | Удельное объемное сопротивление \( \rho_v \) (Ом·м) | Рабочая температура (длительная), °C |
|---|---|---|---|---|---|
| ПЭВД (LDPE) | 2.2 – 2.3 | (2 – 3) \(\cdot 10^{-4}\) | 40 – 50 | \( 10^{14} – 10^{15} \) | 70 |
| ПЭНД (HDPE) | 2.3 – 2.4 | (2 – 8) \(\cdot 10^{-4}\) | 40 – 50 | \( 10^{14} – 10^{15} \) | 70 |
| СПЭ (XLPE) | 2.4 | (3 – 5) \(\cdot 10^{-4}\) | 50 – 90 | \( 10^{14} – 10^{15} \) | 90 (до 130 перегрузка) |
Кабели с изоляцией из сшитого полиэтилена
СПЭ практически полностью вытеснил бумажно-масляную изоляцию в сетях 6-110 кВ и выше. Рассмотрим устройство современного силового кабеля на примере марки АПвП.

Расшифровка маркировки АПвП:
- А — Алюминиевая токопроводящая жила (обычно многопроволочная уплотненная).
- Пв — Изоляция из вулканизированного (сшитого) полиэтилена (High Performance Polyethylene).
- П — Наружная оболочка из усиленного полиэтилена (обычно ПЭНД).
Технологические тонкости конструкции (описание к рис. 5):
- Экран по жиле: Первый слой полупроводящего сшитого полиэтилена (полимер с сажей), наносимый прямо на жилу.Функция: Устранение локальных повышений напряженности поля на неровностях проволок жилы и исключение воздушных зазоров. Работает как клетка Фарадея.
- Основная изоляция: Слой чистого СПЭ. Должен быть идеально однородным, без микронных включений, которые могут стать центрами образования «водных триингов» (древовидных каналов пробоя).
- Экран по изоляции: Второй слой полупроводящего полиэтилена.Функция: Создание строго радиального электрического поля внутри диэлектрика.
- Металлический экран: Медные проволоки и лента. Отводит токи емкости и токи короткого замыкания.
- Оболочка (П): Прочный ПЭНД с сажей для защиты от ультрафиолета и механических повреждений.
3. Материалы на основе поливинилхлорида (ПВХ): Универсальный солдат
Поливинилхлорид (ПВХ) — полярный термопласт, получаемый полимеризацией винилхлорида. Это второй по популярности полимер в электротехнике, доминирующий в низковольтном секторе (до 1 кВ).

Свойства и влияние хлора
Наличие тяжелого и электроотрицательного атома хлора делает молекулу ПВХ полярной. Это приводит к значительно более высоким диэлектрическим потерям (\( \tan\delta \)) по сравнению с полиэтиленом. Поэтому ПВХ не используют на высоких напряжениях и частотах, так как он будет сильно разогреваться. Однако хлор придает материалу важнейшее свойство — стойкость к горению (индекс кислорода высок) и химическую стойкость к маслам и кислотам.
Две ипостаси ПВХ
1. Винипласт (Жесткий ПВХ)
Чистый ПВХ без добавок. Твердый, прочный, упругий материал.
Уникальное свойство: Дугогашение. Под действием электрической дуги винипласт разлагается с выделением большого количества газов (хлороводорода и др.), что резко повышает давление в камере дугогашения (до десятков атмосфер) и способствует деионизации дугового столба.

2. ПВХ-пластикат (Мягкий ПВХ)
Получают путем смешения ПВХ с пластификаторами (эфиры фталевой кислоты, себацинаты). Пластификаторы работают как внутренняя смазка, раздвигая диполи полимера и делая материал гибким и эластичным.
Проблема: Пластификаторы ухудшают диэлектрические свойства и снижают нагревостойкость.
| Материал | \(\varepsilon\) | \(\tan\delta\) (при 50 Гц) | \(E_{пр}\) (МВ/м) | \(\rho_v\) (Ом·м) | Длительная \(T_{раб}\), °C |
|---|---|---|---|---|---|
| Винипласт (жесткий) | 3.2 – 3.6 | (15 – 25) \(\cdot 10^{-3}\) | 20 – 30 | \( 10^{14} – 10^{15} \) | 70 |
| ПВХ-пластикат (мягкий) | 5 – 6 | (30 – 80) \(\cdot 10^{-3}\) | 15 – 20 | \( 10^{13} – 10^{14} \) | 70 (спец. рецептуры до 90-105) |
Рассмотрим популярный кабель АВВГ (Рис. 8):
- А — Алюминиевая жила.
- В — Изоляция жил из ПВХ-пластиката (цветовая маркировка для фаз).
- В — Оболочка из ПВХ-пластиката (часто черного цвета для защиты от УФ).
- Г — «Голый», отсутствие защитной брони.

4. Полипропилен (ПП): Термостойкая альтернатива
Полипропилен — ближайший родственник полиэтилена, получаемый полимеризацией пропилена. Наличие метильной группы \( -CH_3 \) в каждом звене придает цепи жесткость.

Преимущества перед ПЭ: Более высокая температура плавления (160–170 °C) и лучшая стойкость к растрескиванию. Это позволяет использовать его в погружном оборудовании, где температура может достигать 130 °C.
Недостатки: Низкая морозостойкость (становится хрупким уже при -10…-15 °C), что требует введения добавок (сополимеризация с этиленом).
Пример применения в нефтяной промышленности — кабель КПвПпБП-130 (Рис. 10), работающий в агрессивной среде скважин:
- К — Кабель нефтепогружной.
- Пв — Первый слой изоляции (сшитый полиэтилен).
- Пп — Второй слой из блок-сополимера пропилена (защита от высокой температуры и химии).
- Б — Броня из стальной ленты (защита от механических ударов о стенки скважины).
- П — Плоская форма кабеля (для экономии места в трубе).
- 130 — Рабочая температура до 130 °C.

5. Политетрафторэтилен (Фторопласт-4): Король диэлектриков
Фторопласт-4 (тефлон, ПТФЭ) — уникальный полимер, где все атомы водорода замещены на фтор. Связь \( C-F \) является одной из самых прочных в органической химии и самой короткой, а «шуба» из атомов фтора надежно экранирует углеродный скелет.

Уникальные характеристики
- Нагревостойкость: Работает длительно при 250 °C (класс нагревостойкости C и выше).
- Химическая стойкость: Не растворяется ни в чем (даже в «царской водке»).
- Диэлектрика: Минимально возможный \( \tan\delta \) и \( \varepsilon \approx 2.0 \) (не зависит от частоты и температуры).
- Гидрофобность: Абсолютно не смачивается водой.
Недостатки:
1. Хладотекучесть: под нагрузкой «течет» даже при комнатной температуре.
2. Сложность переработки: не плавится в вязкую жидкость, изделия спекают из порошка.
3. Низкая радиационная стойкость: быстро разрушается при облучении.
Классический пример — провод МГТФ (Рис. 12), используемый в авиации и военной технике. Изоляция в нем выполнена не сплошной заливкой, а навивкой пленок фторопласта, так как экструдировать его невозможно.
- М — Монтажный.
- Г — Гибкий (многопроволочная жила).
- Т — Термостойкий.
- Ф — Изоляция из фторопласта.

6. Электротехнические резины и эластомеры
Резины — это продукты вулканизации каучуков. Каучуки отличаются от пластиков тем, что находятся в высокоэластическом состоянии при комнатной температуре (их температура стеклования \( T_g \) очень низкая, порядка -70 °C).
Химия вулканизации
Сырой каучук (натуральный или синтетический) липок и непрочен. Чтобы превратить его в резину, Гудиер придумал процесс вулканизации серой.

- Мягкая резина: 1–3% серы. Редкая сетка, сохраняется высокая эластичность.
- Эбонит (Твердая резина): 30–35% серы. Густая сетка, материал становится твердым, как кость, и отличным диэлектриком, но хрупким.
Кабель КГ и типы резин
Для гибких кабелей (сварочные аппараты, подвижные механизмы) резина незаменима. Кабель КГ (Кабель Гибкий) имеет особую структуру (Рис. 14):
- Жила: Медная, особо гибкая (многопроволочная).
- Синтетическая пленка (ПЭТ): Разделяет медь и резину.
Зачем пленка? Сера из резины вызывает коррозию меди (чернение), а медь является катализатором старения резины (она становится липкой). Пленка предотвращает этот контакт.
- Изоляция (РТИ-1): Тиурамовая резина (вулканизация без элементарной серы, что безопаснее для меди).
- Оболочка (РШТ-2): Шланговая резина на основе хлоропренового или бутадиенового каучука с сажей. Устойчива к маслу, бензину, солнцу и механическому истиранию.

Силиконовая (кремнийорганическая) резина
Вершина эволюции эластомеров. Основа — \( -Si-O- \).
Преимущества:
1. Рабочая температура до 180–250 °C.
2. Стойкость к озону и УФ (важно для ЛЭП).
3. Гидрофобность и её перенос: Даже если поверхность изолятора загрязнится пылью, силикон мигрирует сквозь грязь и делает её поверхность тоже гидрофобной, предотвращая утечки тока во время дождя.
7. Интересные факты о полимерной изоляции
- Случайное открытие. Самый популярный в мире диэлектрик — полиэтилен — был открыт случайно в 1933 году химиками Фосеттом и Гибсоном. Во время эксперимента с газами под огромным давлением произошла утечка и взрыв, но на стенках реактора они обнаружили белое воскообразное вещество, которое навсегда изменило мировую энергетику.
- Молекулярная память. Термоусаживаемые трубки из сшитого полиэтилена обладают «памятью формы». Если их нагреть, растянуть и остудить, они запомнят растянутое состояние. Но стоит повторно нагреть материал, как энтропийные силы заставят молекулярную сетку сжаться обратно до исходного размера с огромной силой.
- Самый скользкий в мире. Политетрафторэтилен (тефлон) занесен в Книгу рекордов Гиннесса как самое скользкое твердое вещество. Его коэффициент трения равен трению мокрого льда о мокрый лед. Это свойство, наряду с негорючестью, делает его незаменимым для изоляции проводов в трущихся механизмах авиации.
- Парадокс сажи. Сажа (углерод) является проводником, и её добавление должно ухудшать изоляцию. Однако в кабели специально добавляют сажу: в малых количествах — для защиты оболочки от ультрафиолета (черный цвет поглощает лучи), а в больших — для создания полупроводящих экранов, выравнивающих электрическое поле.
- Враг-невидимка. Главный враг изоляции из сшитого полиэтилена под землей — это «водные триинги» (water trees). Это микроскопические древовидные каналы, заполненные водой, которые годами растут внутри полимера под действием электрического поля, пока не приведут к пробою.
- Хлор-пожарный. Поливинилхлорид (ПВХ) является единственным массовым полимером, который сопротивляется горению благодаря своей химии. Атом хлора в молекуле работает как ингибитор пламени. Если убрать внешний источник огня, качественный ПВХ затухает самостоятельно.
- Проблема бессмертия. Сшитый полиэтилен (СПЭ) — это термореактивный материал, который невозможно переплавить заново, как обычные бутылки. Это создает экологическую проблему: отслужившие высоковольтные кабели нельзя просто переработать, их приходится измельчать в крошку для наполнителей или сжигать.
8. Часто задаваемые вопросы (FAQ)
Заключение
Развитие твердых полимерных диэлектриков прошло путь от хрупкого эбонита до высокотехнологичного сшитого полиэтилена и нанокомпозитных силиконов. Каждый материал занимает свою нишу: полиэтилен доминирует в высоковольтных кабелях, ПВХ — в бытовой проводке, фторопласт — в экстремальных температурах, а резина — там, где нужна гибкость. Современные тенденции направлены на создание экологически чистых, перерабатываемых кабелей и материалов с диагностическими свойствами.
Нормативная база
- ГОСТ 31996-2012 — Кабели силовые с пластмассовой изоляцией на напряжение 0,66; 1 и 3 кВ. (Основные требования к ПВХ и сшитому ПЭ).
- ГОСТ Р 55025-2012 — Кабели силовые с пластмассовой изоляцией на напряжение от 6 до 35 кВ.
- ГОСТ IEC 60332 — Серия стандартов по испытаниям кабелей на нераспространение горения.
- ГОСТ 24334-2020 — Кабели силовые для нестационарной прокладки
- ГОСТ 10007-80 — Фторопласт-4. Технические условия.
Список литературы
- Богородицкий Н.П., Пасынков В.В., Тареев Б.М. Электротехнические материалы: Учебник для вузов. — Л.: Энергоатомиздат.
- Серебрянников С.В. Физика диэлектриков. — М.: МЭИ, 2016.
- Volkov, S., & Smirnov, A. High-voltage polymer insulation technologies. Energy Journal, 2021.
- Техническая документация заводов-изготовителей кабельной продукции (Камкабель, Москабельмет).
